摘要：采用密度泛函方法研究了四個卟啉鉑配合物[PtR][R=順二苯并卟啉(DBPs,1),5,15-二苯基-順二苯并卟啉(PDBPs,2),順二萘并卟啉(DNPs,3),5,15-二苯基-順二萘并卟啉(PDNPs,4)]的幾何結構、電子結構和光譜特性.首先使用密度泛函方法中的3種(B3LYP、M062X和B3PW91)不同功能泛函優(yōu)化了四個分子的基態(tài)(S0)幾何結構,選定UB3LYP泛函優(yōu)化四個分子的激發(fā)態(tài)(T1)結構.并將計算結果與相關實驗數據進行比較,以評價其性能.計算得到的基態(tài)Ir—N鍵長和吸收值與相應的實驗結果吻合較好.在TD-DFT和PCM計算水平下,得到1-4的最低能吸收和發(fā)射分別在498、507、537、545 nm和684、683、761、823 nm.其最高占據分子軌道主要占據在卟啉配體上,而最低空軌道也是π^*(R)型軌道.因此,1-4的該躍遷被指認為[π(R)→π^*(R)]電荷轉移躍遷.計算結果顯示出,該類配合物的發(fā)光顏色主要受卟啉配體本身的π-擴展能力控制,而受5,15位置的取代基影響較小.